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混煉硅橡膠的具體成分組成

作者:東莞市美平有機(jī)硅材料有限公司 來源:mpyjg0769 發(fā)布時(shí)間:2023-02-18 瀏覽:52

1、生膠

硅橡膠生膠種類有:二甲基硅橡膠(簡稱甲基硅橡膠)、甲基乙烯基硅橡膠(簡稱乙烯基硅橡膠)、甲基苯基乙烯基硅橡膠(簡稱苯基硅橡膠)以及氟硅、腈硅橡膠等。

熱硫化硅橡膠絕大部分使用的是甲基乙烯基硅橡膠,特別是生膠分子鏈末端用乙烯基二甲基硅氧烷(乙烯基雙封頭)鏈節(jié)封端的類型為市場主要產(chǎn)品類型。

市場上的乙烯基生膠一般為110甲基乙烯基硅橡膠,按其乙烯基含量不同分為110-1,110-2和110-3三種型號(hào)。每種型號(hào)按分子量大小又分為A和B兩種牌號(hào)。

2、填料

添加填料可以提高硅橡膠的機(jī)械性能,填料用量對硅橡膠的電學(xué)性能及機(jī)械性能的影響比較大。填料一般為無機(jī)物質(zhì),主要有白炭黑、二氧化鈦、石英粉、高嶺土、微粉化的滑石以及沉淀碳酸鈣等等。硅橡膠中使用的增強(qiáng)填料主要是白炭黑,包括氣相法和沉淀法白炭黑。

硅橡膠生膠由于分子間內(nèi)聚能密度低,硫化膠的拉伸強(qiáng)度只有0.35MPa左右,幾乎無使用價(jià)值,需要用氣相法或沉淀法白炭黑進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng)來提高硫化硅橡膠機(jī)械性能。隨著白炭黑用量的增加,硫化后的硅橡膠的撕裂和拉伸強(qiáng)度都增加,硬度逐漸增加而后減小,而體積電阻率逐漸減小。

由于有機(jī)硅化合物本身具有良好的絕緣性,填料的加入會(huì)對分子鏈造成影響,使得硫化后的硅橡膠電阻率下降。但是由于填料有補(bǔ)強(qiáng)  果,從而可以提高硅橡膠的機(jī)械性能,使得硅橡膠的硬度提高,不過若填料加入過多,會(huì)影響到聚合物分子鏈間的交聯(lián),使得硅橡膠的硬度反而降低。

3、結(jié)構(gòu)控制劑

采用氣相白發(fā)黑補(bǔ)強(qiáng)的硅橡膠膠料貯放過程中會(huì)變硬,降低可塑性,從而逐漸失去加工工藝性能,這種現(xiàn)象稱作“結(jié)構(gòu)化”效應(yīng)。實(shí)驗(yàn)表明,膠料的硬化程度與白炭黑的比表面積及白炭黑表面的隔離羥基有關(guān)。

究其原因:由于白炭黑粒子的比表面積大且表面含大量Si-OH基(粒子間的凝聚力相當(dāng)強(qiáng),容易團(tuán)聚而使其在硅橡膠生膠中分散困難,不利于補(bǔ)強(qiáng)),活性Si-OH基及其吸附水在常溫下與生膠分子末端的硅羥基及殘留烷氧基發(fā)生縮合反應(yīng),某些活性羥基還能與硅橡膠分子鏈形成氫鍵型的化學(xué)吸附,而形成立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

為防止和減弱這種“結(jié)構(gòu)化”傾向而加入的配合劑,稱為“結(jié)構(gòu)控制劑”。結(jié)構(gòu)控制劑能防止或延緩結(jié)構(gòu)化作用,是由于這些物質(zhì)的活性基團(tuán)與白炭黑表面的活性羥基發(fā)生縮合反應(yīng),從而防止了白炭黑和生膠之間的作用。

通??刹扇√幚硌a(bǔ)強(qiáng)填料白炭黑和混煉時(shí)添加結(jié)構(gòu)化控制劑兩種方法。但處理白炭黑的成本太高,現(xiàn)在大多采用混煉時(shí)添加結(jié)構(gòu)化控制劑就地處理白炭黑的辦法。

加入適宜的結(jié)構(gòu)化控制劑不僅解決了硅橡膠混煉膠的加工性和貯存穩(wěn)定性,也可明顯改善混煉膠的抗撕、伸長率、流變性等綜合性能,而且可以在保證硫化膠的性能的情況下增加填料的用量從而降低成本。

結(jié)構(gòu)控制劑通常為含Si-OH、Si-NH-Si或含硼原子的低分子有機(jī)硅化合物。

可歸納為以下四類:

(1)?含羥基硅烷類

凡羥基含量越高,則活性越大,抗結(jié)構(gòu)化效果必然越好;

(2)?烷氧基硅烷類

包括各種烷氧基硅烷和低分子聚硅氧烷;

(3)?硅氨(氮)烷類

此類結(jié)構(gòu)控制劑比較高 ,價(jià)格較高,有氣味,需要熱處理除去;

(4)?含硼硅氧烷類

由硼酸和各類氯硅烷縮合而成?,其特點(diǎn)是有效期可長達(dá)?6個(gè)月以上。

目前使用普遍的抗結(jié)構(gòu)劑為(端)二羥基低聚二甲基硅氧烷,即低分子羥基硅油。羥基含量是其主要性能指標(biāo),羥基含量越高,抗結(jié)構(gòu)性越好,用量越少。

使用羥基硅油作結(jié)構(gòu)化控制劑具有抗結(jié)構(gòu)性好,使用方便,所得的混煉膠透明等優(yōu)點(diǎn),但是存在著功能單一,穩(wěn)定性差(常伴隨脫水縮臺(tái)反應(yīng)),用量較大,易使膠料發(fā)粘,加熱或硫化成型時(shí)有臭味,用量稍多就會(huì)降低扯斷強(qiáng)度、加大扯永  斷變形和回彈性等問題。

除羥基硅油外,二苯基硅二醇、甲基苯基二乙氧基硅烷、四甲基乙撐二氧二甲基硅烷及硅氮烷(六甲基二硅氮烷和六甲基環(huán)三硅氮烷與八甲基環(huán)四硅氮烷的混合物)等也可以用作抗結(jié)構(gòu)劑,其中二苯基二羥基硅烷還能提高混煉膠的物理機(jī)械性能和耐熱老化性能,特別是高溫下的 變形較小。其余結(jié)構(gòu)控制劑的功能都較單一。

但二苯基硅二醇為固體結(jié)晶狀物質(zhì),其用量一般為氣相白炭黑用量的5~10%。采用二苯基硅二醇的膠料在混煉后(加入硫化劑之前),必須進(jìn)行熱處理(160~200℃×0.5~1h)才能迅速和充分地發(fā)揮其結(jié)構(gòu)控制作用,使用起來不方便。而且其制品透明度方面不及羥基硅油。

其他的結(jié)構(gòu)控制劑均為液體,使用時(shí)膠料可不需進(jìn)行熱處理(除硅氮烷,采用硅氮烷的膠料也應(yīng)進(jìn)行熱處理,以增強(qiáng)它的結(jié)構(gòu)控制作用,使膠料中的氨氣能揮發(fā)。熱處理?xiàng)l件一般為180~200℃×lh),混煉停放2~3天后,膠料可塑性即明顯增加。

有些結(jié)構(gòu)控制劑有延遲硫化作用,使用時(shí)應(yīng)適當(dāng)增加硫化劑的用量。結(jié)構(gòu)控制劑的用量與其本身的活性以及白炭黑的類型、膠料所需的性能有關(guān),當(dāng)膠料中采用比表面積較大的氣相白炭黑時(shí),結(jié)構(gòu)控制劑的用量應(yīng)適當(dāng)?shù)脑黾樱蚝貌捎没钚暂^高的結(jié)構(gòu)控制劑,如硅氮烷。

采用兩種結(jié)構(gòu)控制劑復(fù)配的方法較采用某一種結(jié)構(gòu)控制劑的效果更好。如:羥基硅油+硅氮烷,二苯基硅二醇+硅氮烷等等。

另外特殊的:氟硅橡膠所使用的結(jié)構(gòu)控制劑應(yīng)均為含氟的低分子有機(jī)硅化合物,如羥基氟硅油和含氟硅氮烷等,這樣才不致于使硫化膠的耐溶劑性和耐油性能下降。

4、脫模劑

脫模劑分內(nèi)、外脫模劑,大部分內(nèi)脫模劑會(huì)降低混煉膠的透明度,可在返煉薄通時(shí)加入。

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